充電機充電鈦酸鋰電池技術在國內外的發(fā)展狀況分析
2017-7-29 10:51:56??????點擊：
在當前中國政府大力倡導開發(fā)新能源及其相關產(chǎn)業(yè)的大環(huán)境下，如何推動充電機充電鈦酸鋰電池技術及其在電動車和儲能市場上的應用對中國充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)業(yè)而言是機不可失，時不再來。
自從鋰離子充電機充電電池在1991年產(chǎn)業(yè)化以來，充電機充電電池的負極材料一直是石墨在一統(tǒng)天下。鈦酸鋰作為新型鋰離子充電機充電電池的負極材料由于其多項優(yōu)異的性能而受到重視。
從20世紀90年代后期開始，比如鈦酸鋰材料在鋰離子的鑲嵌及脫嵌過程中晶體結構能夠保持高度的穩(wěn)定性，晶格常數(shù)變化很小(體積變化<l％)。
這個“零應變”電極材料極大地延長了充電機充電鈦酸鋰電池的循環(huán)壽命。鈦酸鋰具有尖晶石結構所特有的三維鋰離子擴散通道，具有功率特性優(yōu)異和高低溫性能佳等優(yōu)點。
與碳負極材料相比，鈦酸鋰的電位高(比金屬鋰的電位高1.55V)，這就導致通常在電解液與碳負極表面上生長的固液層在鈦酸鋰表面基本上不形成。
更重要的是在正常充電機充電電池使用的電壓范圍內鋰枝晶在鈦酸鋰表面上難以生成。這就在很大程度上消除了由鋰枝晶在充電機充電電池內部形成短路的可能性。所以鈦酸鋰為負極的鋰離子充電機充電電池的安全性是目前筆者見到的各種類型的鋰離子充電機充電電池中安全性最高的。
業(yè)內人士大多數(shù)都聽說過由鈦酸鋰取代石墨作為鋰電負極材料的鋰電循環(huán)壽命可達數(shù)萬次，遠高于常見的傳統(tǒng)鋰離子充電機充電電池，僅循環(huán)幾千次就壽終正寢了。
由于多數(shù)專業(yè)鋰電人士從來沒有真正動手制作過充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品，或者只是做過幾次遇到困難就草草收場。所以他們沒能靜下心來仔細思考一下，為什么大部分制作完美的傳統(tǒng)鋰離子充電機充電電池通常只能完成1000～2000次充放電循環(huán)壽命？
傳統(tǒng)鋰離子充電機充電電池循環(huán)壽命短的根本原因中是否源于其中的某一個基本組件-石墨負極難堪重負呢？一旦將石墨負極替換成尖晶石型鈦酸鋰負極之后，基本相同的鋰離子充電機充電電池化學體系就能循環(huán)到幾萬乃至幾十萬次。
另外，在很多人津津樂道地談論充電機充電鈦酸鋰電池的能量密度偏低時，卻忽略了一個簡單而重要的事實：那就是充電機充電鈦酸鋰電池超長的循環(huán)壽命、不同凡響的安全性、優(yōu)異的功率特性以及良好的經(jīng)濟性。這些特性卻將會是成就目前正在崛起的大規(guī)模鋰電儲能產(chǎn)業(yè)的重要基石。
近10多年來，國內外對充電機充電鈦酸鋰電池技術的研究可謂是風起云涌。其產(chǎn)業(yè)鏈可分為鈦酸鋰材料制備、充電機充電鈦酸鋰電池生產(chǎn)與充電機充電鈦酸鋰電池系統(tǒng)的集成及其在電動車及儲能市場的應用。
鈦酸鋰材料
國際上對鈦酸鋰材料研究及產(chǎn)業(yè)化方面比較領先的有美國奧鈦納米科技公司、日本石原產(chǎn)業(yè)株式會社、英國莊信萬豐公司等。其中美國奧鈦生產(chǎn)的鈦酸鋰材料無論在倍率、安全性、長壽命及高低溫等方面性能優(yōu)異。但是由于生產(chǎn)方法過于冗長精細導致生產(chǎn)成本偏高，使其在商業(yè)化推廣上難度較大。
石原產(chǎn)業(yè)是亞洲最大的鈦白粉制造商之一，公司在日本、新加坡、臺灣均有生產(chǎn)基地。石原產(chǎn)業(yè)充分利用其充沛的原材料資源，以濕法工藝成功地開發(fā)了多款低成本、高倍率、不同顆粒度的鈦酸鋰產(chǎn)品。其性能相似的產(chǎn)品在價格比較美國奧鈦的鈦酸鋰材料有較大的優(yōu)勢，但比中國國內的產(chǎn)品則稍遜一籌。莊信萬豐接手了原德國南方化學公司擁有的磷酸鐵鋰等材料，但在鈦酸鋰材料的研發(fā)與生產(chǎn)方面投入不足，產(chǎn)品質量難以穩(wěn)定。
國內在鈦酸鋰材料量產(chǎn)方面已有多家，如四川興能新材料有限公司、珠海銀隆新能源有限公司、湖州微宏動力有限公司、深圳貝特瑞新能源材料股份有限公司、湖南杉杉新材料有限公司以及安徽和深圳周邊的多家規(guī)模較小的鈦酸鋰生產(chǎn)廠家。
四川興能是一家專業(yè)生產(chǎn)鈦酸鋰材料的廠家，年產(chǎn)能達3000噸，鈦酸鋰生產(chǎn)工藝具有客戶適應性和穩(wěn)定性，可在不改變現(xiàn)有生產(chǎn)線和設備的情況下靈活調整，生產(chǎn)出適合不同客戶要求的鈦酸鋰，并保持產(chǎn)品技術指標的穩(wěn)定。興能依靠上游的鋰礦與鈦礦資源，可實現(xiàn)從原礦到最終材料的協(xié)同生產(chǎn)，由此可實現(xiàn)鈦酸鋰產(chǎn)品性能提升和成本降低，避免原料市場波動帶來的影響。
珠海銀隆于2011年完成了對美國奧鈦納米科技公司53.6%的股權的收購從而成為國內少有的一家同時擁有鈦酸鋰材料制備、充電機充電電池生產(chǎn)、鈦酸鋰電動汽車、儲能系統(tǒng)、調頻調峰等應用的多項核心技術與30多項專利的企業(yè)。
目前北方奧鈦納米技術有限公司(簡稱“北方奧鈦”)的鈦酸鋰材料年產(chǎn)能100噸并為北方奧鈦和珠海銀隆提供高品質的納米級鈦酸鋰。珠海銀隆新能源還與石原產(chǎn)業(yè)就新型鈦酸鋰材料的研發(fā)開展了戰(zhàn)略合作，材料的成本將隨著其產(chǎn)量的增加而下降，未來幾年內有望接近目前石墨負極材料的成本價格。
湖州微宏是目前在國內業(yè)界推廣充電機充電鈦酸鋰電池技術和其它快充類充電機充電電池最成功的企業(yè)之一。
湖州微宏生產(chǎn)的鈦酸鋰材料主要用于自己生產(chǎn)的充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品。湖州微宏充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品在國內外市場不斷擴大也對鈦酸鋰技術在電動車及儲能市場上的應用起到了良好的示范作用。
深圳貝特瑞是目前世界上最大的鋰電碳負極供應商。公司具有強大的研發(fā)團隊，也是鈦酸鋰行業(yè)標準的起草者之一。深圳貝特瑞強大的銷售網(wǎng)絡也將在鈦酸鋰市場銷售中占盡先機，已經(jīng)推出碳包覆鈦酸鋰和無碳包覆鈦酸鋰的2款產(chǎn)品。然而，目前鈦酸鋰材料并非貝特瑞的主打產(chǎn)品。在充電機充電鈦酸鋰電池市場尚未全面鋪開的情況下，公司還沒有在鈦酸鋰材料的生產(chǎn)上制定長遠的計劃。
充電機充電鈦酸鋰電池及其在電動車和儲能方面的應用
國際上能夠批量生產(chǎn)充電機充電鈦酸鋰電池的廠家并不多，主要以美國奧鈦與日本東芝集團為代表。充電機充電鈦酸鋰電池的應用市場主要有電動車、儲能市場及工業(yè)應用。
美國奧鈦的充電機充電鈦酸鋰電池制造方面有其獨特的核心技術，在國際上大規(guī)格充電機充電鈦酸鋰電池制造方面仍處于領先地位，并已解決了所謂的“脹氣”問題。目前其第4代65Ah單體充電機充電鈦酸鋰電池已用于儲能系統(tǒng)，在65℃循環(huán)上萬次仍無明顯的容量衰減。
在充電機充電鈦酸鋰電池系統(tǒng)應用方面，奧鈦為美國加州提供的混合電動巴士已于2008年投入運行至今。其燃油經(jīng)濟性指標為106.4kg/L遠高于普通柴油發(fā)電機的23.8kg/L。公司為夏威夷自然能源所的10.5MW風力發(fā)電場提供了1MW的存儲系統(tǒng)并與當?shù)仉娋W(wǎng)的并網(wǎng)，同時提供為期3年的技術支持服務。此充電機充電鈦酸鋰電池儲能系統(tǒng)主要用于調控可再生能源的電壓波動，并將機組的負荷變化率控制在1MW/min以內。
奧鈦的1MW大容量高功率儲能機組是目前在美國電網(wǎng)中唯一得到2年多實地商業(yè)運作和性能質量檢驗通過的大容量充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品。儲能系統(tǒng)循環(huán)次數(shù)超過500000次，充放電總電量超過3300MWh，系統(tǒng)容量損失小于2%，且功率并沒有明顯的衰減。
日本東芝批量生產(chǎn)以“SCiB”為品牌的充電機充電鈦酸鋰電池。其中3.2Ah、10Ah及20Ah鋁殼方形充電機充電電池主要用于電動摩托、電動汽車及汽車啟停充電機充電電池。SCiB充電機充電電池有著快速充電和長壽命的優(yōu)勢，10分鐘即可充電90%以上，反復充放電3000次電量容量衰減不足10%，已經(jīng)批量應用于“EV—neo”電動摩托車上。
在儲能方面，東芝借日本新陽光計劃之東風正在將充電機充電鈦酸鋰電池應用到大規(guī)模儲能電站及家庭儲能系統(tǒng)。另一家日本企業(yè)村田已開發(fā)了采用5V鎳錳酸鋰為正極的新型充電機充電鈦酸鋰電池。其電壓差為3.2V，能量密度可達到130Wh/K歌，超過了目前磷酸鐵鋰充電機充電電池的水平。
國內在充電機充電鈦酸鋰電池生產(chǎn)方面已有多家，如湖州微宏、珠海銀隆、深圳博磊達、天津市捷威動力工業(yè)有限公司、四川興能、中信國安盟固利電源技術有限公司、湖南杉杉及安徽和深圳周邊的多家規(guī)模較小的充電機充電鈦酸鋰電池生產(chǎn)廠家。
湖州微宏自2006年成立以來一直致力于鈦酸鋰技術開發(fā)。公司對其充電機充電鈦酸鋰電池生產(chǎn)需要的鈦酸鋰材料、隔膜、電解液以及正極材料進行了垂直整合。近年來為了適應市場需求，湖州微宏具備了日產(chǎn)8萬只10Ah的充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品的產(chǎn)能以及2倍于的充電機充電鈦酸鋰電池的多元正極鋰充電機充電電池產(chǎn)品的產(chǎn)能。
截至2014年底，湖州微宏的10分鐘快速充電充電機充電電池系統(tǒng)已裝備了超過3000輛混合動力為主的電動大巴，主要銷往英國、荷蘭及中國重慶等地。在儲能市場方面，湖州微宏分別在美國的佛蒙特州及中國重慶安裝了用于電網(wǎng)調頻及電網(wǎng)需求管理的充電機充電鈦酸鋰電池儲能系統(tǒng)。
珠海銀隆目前量產(chǎn)的充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品有20Ah和65Ah軟包充電機充電電池以及25Ah、30Ah和55Ah圓柱充電機充電電池，性能指標已達到美國奧鈦生產(chǎn)的充電機充電鈦酸鋰電池。充電機充電電池100%DOD的循環(huán)次數(shù)超過16000次，10%DOD則達到160萬次。這幾款充電機充電電池均已通過北方汽車質量監(jiān)督檢驗鑒定試驗所(201所)的第三方檢測。
在應用方面，銀隆新型純電動公交車使用了圓柱形、壽命長、充放電快的充電機充電鈦酸鋰電池，續(xù)航里程可達30～80km,快速充電只需6～10分鐘，也可用夜間谷電慢充30～60分鐘充滿。該系列車型已經(jīng)成功地投放于廣東湛江、河北邯鄲、石家莊等地公交系統(tǒng)。
銀隆專為北京公交設計開發(fā)的仿古鐺鐺車于2014年9月投入商業(yè)化運營。該車還被指定為北京APEC會議的官方指定用車。在儲能市場，銀隆分別與國家電網(wǎng)和南方電網(wǎng)合作承擔了儲能方面的863國家項目，為張北風光儲輸示范站和深圳寶清充電機充電電池儲能站分別提供了2個2MWh和1個600kWh鈦酸鋰系統(tǒng)的部分模塊、充電機充電電池箱設計以及系統(tǒng)解決方案。
深圳博磊達通過獨特的材料處理方法，可以制備得到性能良好的Li4Ti5O12材料，并通過技術攻關項目，從充電機充電鈦酸鋰電池的生產(chǎn)工藝提升出發(fā)，高性能Li4Ti5O12的設計和制備已經(jīng)取得重大進展，目前量產(chǎn)的產(chǎn)品有17Ah、20Ah和25Ah圓柱充電機充電電池，解決了充電機充電鈦酸鋰電池容易脹氣的問題，獲得了高性能的充電機充電鈦酸鋰電池產(chǎn)品，并取得了權威的第三方檢測報告。
博磊達公司從高功率Li4Ti5O12電極材料設計入手，研究Li4Ti5O12材料界面副反應揭示產(chǎn)氣機理和解決機制對Li4Ti5O12電極材料在動力充電機充電電池中的規(guī)?；瘧貌⑷〉昧酥卮笸黄?。
天津捷威得到了美國奧鈦的充電機充電鈦酸鋰電池生產(chǎn)技術轉讓，并結合自己多年來在聚合物軟包動力充電機充電電池生產(chǎn)方面的技術積累而獨居特色。公司成功地突破了脹氣難題，已具備批量生產(chǎn)大規(guī)格單體充電機充電鈦酸鋰電池的技術及能力，充電機充電電池容量達到60Ah，累計出貨量為2000萬Ah。
該充電機充電電池可以承受10C以上連續(xù)充放電，壽命達到2萬次以上，溫度范圍為-40～60℃，主要應用于快充大巴和調頻的儲能電站。
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